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四川大學吳錦榮教授團隊在超快修復的聚氨酯質料上取得新進展(這都可以?)

來源:PU發泡專家 發布時間:2024-11-21 點擊數:

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開發具有自我修復能力的高分子質料,使受損的質料能夠有效地自我自修復和再生利用,是緩解“白色污染”的手段之一然而,玻璃態高分子的分子堆砌密度大和分子鏈運動被凍結網絡,很難實現常溫自修復盡管,近年玻璃態自修復的高分子質料已經取得了突破性進展,但較低的力學性能、復雜的修復方法和冗長的修復時間使其難以得到實際應用。

因此,開發能夠在玻璃態下快速修復的高性能高分子質料無疑是一項重大挑戰

近日,學院吳錦榮教授團隊報道了一種室溫下能快速修復的玻璃態超支化聚氨酯(UGPU)在這項工作中,研究人員通過偶聯單體法反應得到了具有無環雜原子鏈和發泡超支化結構的聚氨酯質料(圖1)這種獨特的分子結構將超支化聚合物的高分子運動性與聚氨酯的多重氫鍵相結合,構成了基于脲鍵、氨基甲酸酯鍵和支化末端羥基的高密度氫鍵網絡。

UGPU的拉伸強度高達70 MPa,儲能模量2.5 GPa,玻璃化轉變溫度遠高于室溫(53 ℃),因此,UGPU是一種剛性的透明玻璃態塑料

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圖1 剛性透明玻璃態塑料(UGPU)的合成路徑UGPU具有優異自修復能力,其在受壓下可以實現玻璃態自修復同時,研究人員發現,極其微量的水分(16 μg/mm2)作用于UG發泡PU的斷面,即可以顯著加速修復速度(圖2),使UGPU在一分鐘內恢復26.4 MPa的抗拉強度和凌駕80%的楊氏模量,這創下了自修復質料的歷史記錄。

而且修復后的樣品可反抗10 MPa的蠕變測試,足以滿足結構件受損后快速修復并繼續服役的應用需求

圖2 UGPU的室溫超快速修復性能為了揭示UGPU的快速修復的機理,研究人員通過寬頻介電松弛譜、X射線光電子能譜、二維紅外光譜、時間相關紅外光譜和顯微紅外光譜等一系列手段,解析UGPU超快速修復的內在機制(圖3),該機制主要體現在:

1.超支化UGPU的支化鏈端、末端鏈段和其氫鍵基團,即使在凍結的玻璃態網絡中依然具有很高的運動發泡性2.在UGPU的破損斷面上,動態氫鍵網絡被破壞,袒露出了大量非絡合態的親水氫鍵基團3.微量水分子快速在UGPU的親水斷面上形成了活化層,通過“水橋”促進了兩個斷面間氫鍵網絡的快速重組,并以結合水的形態保留在網絡中。

圖3 UGPU的自修復機制研究該工作以“Ultra-Fast-Healing Glassy Hyperbranched Plastics Capable of Restoring 26.4 MPa Tensile Strength within One Minute at Room Temperature”為題發表在《Angew. C發泡hem.》期刊上。

文章第一作者為四川大學碩士研究生李維航(現復旦大學博士生),吳錦榮教授為通訊作者該研究得到了國家自然科學基金委的鼎力大舉資助

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